
高倍率、長(zhǎng)壽命鎂硫(Mg-S)電池體系:受益于金屬有機(jī)框架(MOF)衍生碳載體和鋰鹽調(diào)節(jié)劑
為了避免二價(jià)鎂離子緩慢晶格內(nèi)遷移的問題,中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所研究員李馳麟團(tuán)隊(duì)在前期工作中已開發(fā)了鋰驅(qū)動(dòng)多硫化物正極轉(zhuǎn)換反應(yīng)的大容量雙鹽鎂基電池(Adv.Funct.Mater.2015,25),同時(shí)提出了陰離子嵌入激活、反應(yīng)中心外露的鎂基電池體系(Adv.Funct.Mater.2015,25)。近日,該團(tuán)隊(duì)在動(dòng)力學(xué)改善的鎂硫電池研究中取得重要進(jìn)展。研究人員選擇金屬有機(jī)框架化合物ZIF67為前驅(qū)體,制備了一種Co、N異質(zhì)原子共摻雜的分級(jí)多孔碳作為硫宿主材料,實(shí)現(xiàn)了鎂硫電池的倍率和循環(huán)性能的顯著升級(jí)。在1C倍率下,該鎂硫電池表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,首次放電容量可達(dá)600mAh/g,200次循環(huán)后容量仍保持在400mAh/g左右。在更高的5C倍率下,電池仍然具有300-400mAh/g的可逆容量。為繼續(xù)提升電化學(xué)性能,研究人員采用還原氧化石墨烯修飾的隔膜來優(yōu)化電池構(gòu)架,進(jìn)一步限制了多硫化物的穿梭,電池在0.1C電流密度下可運(yùn)行250次循環(huán)以上,顯著提高了鎂硫電池的循環(huán)穩(wěn)定性。鎂硫電池優(yōu)異的電化學(xué)性能受益于多重因素的協(xié)同作用,如異質(zhì)摻雜有利于鎂硫電池在充放電過程中多硫化物的吸附和催化分解,在非親核性鎂電解液中添加鋰鹽和氯離子有利于抑制鎂負(fù)極表面鈍化和提高電解液活性,充放電模式調(diào)節(jié)和隔膜修飾有利于緩減和控制多硫化物的損失,抑制其穿梭效應(yīng)。